工业水处理,污废水处理,再生水回用,DTRO膜 企业邮箱Investor Relations
产品分类RODUCT CATEGORY
新闻动态
您当前的位置:首页 > 新闻动态 >

详解电镀废水的来源、特性和零排放处理工艺

发表时间:2016-05-20 08:14

        电镀废水的来源一般为:(1)镀件清洗水;(2)废电镀液;(3)其他废水,包括冲刷车间地面,刷洗极板洗水,通风设备冷凝水,以及由于镀槽渗漏或操作管理不当造成的 “跑、冒、滴、漏”的各种槽液和排水;(4)设备冷却水,冷却水在使用过程中除温度升高以外,未受到污染。电镀废水的水质、水量与电镀生产的工艺条件、生产负荷、操作管理与用水方式等因素有关。电镀废水的水质复杂,成分不易控制,其中含有铬、镉、镍、铜、锌、金、银等重金属离子和氰化物等,有些属于致癌、致畸、致突变的剧毒物质。

详解电镀废水的来源、特性和零排放处理工艺

 

废水特性:

 

前处理

 

        对于金属基体材料,其电镀的可分为:1、(包括磨光、抛光、喷砂、滚光、刷光等); 2、(包括除油、除锈和侵蚀等); 3、电化学处理(包括电化学除油和电化学侵蚀等)。

        除油过程中常用碱性化合物如NaOH、Na2CO3、Na3PO4、Na2SiO3等,对于油污特别严重的零件有时还用煤油、汽油、丙酮、甲苯、三氯乙烯、四氯化碳等有机溶剂除油,再进行化学碱性除油。为去除某些矿物油,通常在除油液中加一定量的乳化剂,如OP乳化剂、AE乳化剂、三乙醇胺油酸皂等。因此除油过程中产生的清洗废水以及更新废液都是碱性废水,常含有油类及其它有机化合物。

        酸洗除锈常用的有盐酸、硫酸,为防止镀件基体的腐蚀,常加入某些缓蚀剂如硫脲、磺化煤焦油、乌洛托品联苯胺等。酸洗除锈过程产生的清洗水一般酸度都较高,含有重金属离子及少量有机添加剂。

前处理废水是电镀废水处理中的重要组成部分,约占电镀废水总量的50%,废水中含有一定的盐份、游离酸、有机化合物等,组分变化很大,随镀种、前处理工艺以及工厂管理水平等而变。

 

镀层漂洗

 

        镀层漂洗水是电镀作业中重金属污染的主要来源。电镀液的主要成分是金属盐和络合剂,包括各种金属的硫酸盐、氯化物、氟硼酸盐等以及氰化物、氯化铵、氨三乙酸、焦磷酸盐、有机膦酸等。除此之外,为改善镀层性质,往往还在镀液中添加某些有机化合物,如作为整平剂的香豆素、丁炔二醇、硫脲,作为光亮剂的有糖精、香草醛、苄叉丙酮、对甲苯磺酰胺、苯磺酸等。因此镀件漂洗废水中除含有重金属离子外,还含有少量的有机物。漂洗废水的排放量以及重金属离子的种类与浓度随镀件的物理形状、电镀液的配方、漂洗方法以及电镀操作管理水平等诸多因素而变。特别是漂洗工艺对废水中重金属的浓度影响很大,直接影响到资源的回收和废水的处理效果。

 

镀层后

 

        镀层后处理主要包括漂洗之后的钝化、不良镀层的退镀以及其他特殊的表面处理。后处理过程中同样产生大量的重金属废水。一般来说,常含有Cr6+ Cu2+Ni2+Zn2+Fe2+等重金属;H2SO4HClH3BO3H3PO4NaOHNa2CO3 等酸碱物质;甘油、氨三乙酸、六次甲基四胺、防染盐、醋酸等有机物质。总的来说,这类镀层后处理废水复杂多变,水量也不稳定,一般都与混合废水或酸碱废水合并处理。

 

电镀废液

 

        电镀、钝化、退镀等电镀作业中常用的槽液经长期使用后或积累了许多其他的金属离子,或由于某些添加剂的破坏,或某些有效成分比例失调等原因而影响镀层或钝化层的质量。因此许多工厂为控制这些槽液中的杂质在工艺许可的范围内,将槽液废弃一部分,补充新溶液,也有的工厂将这些失效的槽液全部弃去。这些废弃的各种浓度液一般重金属离子浓度都很高,积累的杂质也很多,不仅污染物的种类不同,而且主要污染物的浓度、其他金属杂质离子的浓度以及溶液介质也都往往有较大的差异。这些差异决定了这些废水的处理技术上的多样性和工艺上的特殊性。


处理方式:

 

电镀废水处理

        当前一般采用物化法处理。电镀和金属加工业废水中锌的主要来源是电镀或酸洗的拖带液。污染物经金属漂洗过程又转移到漂洗水中。酸洗工序包括将金属(锌或铜)先浸在强酸中以去除表面的氧化物,随后再浸入含强铬酸的光亮剂中进行增光处理。该废水中含有大量的盐酸和锌、铜等重金属离子及有机光亮剂等,毒性较大,有些还含致癌、致畸、致突变的剧毒物质,对人类危害极大。因此,对电镀废水必须认真进行回收处理,做到消除或减少其对环境的污染。

 

        电镀废水处理设备由调节池、加药箱、还原池、中和反应池、pH调节池、絮凝池、斜管沉淀池、厢式压滤机、清水池、气浮反应,活性炭过滤器等组成。

 

主要有以下几种方法:

 

1.气浮法

        气浮法是向水中通入空气,产生微小气泡,由于气泡与细小悬浮物之间黏附,形成浮选体,利用气泡的浮升作用,上浮到水面,形成泡沫或浮渣,从而使水中的悬浮物质得以分离。按照气泡产生方式的不同,可分为充气气浮、溶气气浮和电解气浮三类。

        气浮法是代替沉淀法的新型固液分离手段,1978年上海同济大学首次应用气浮法处理电镀重金属废水处理获得成功。随后,因处理过程连续化,设备紧凑,占地少,便于自动化而得到了广泛的应用。

气浮法固液分离技术适应性强,可处理镀铬废水、含铬钝化废水以及混合废水。不仅可去除重金属氢氧化物,而且可以去除其他悬浮物、乳化油、表面活性剂等。气浮法用于处理镀铬废水的原理是:在酸性的条件下硫酸亚铁和六价铬进行氧化还原反应,然后在碱性条件下产生絮凝体,在无数微细气泡作用下使絮凝体浮出水面,使水质变清。

 

2.离子交换法

        离子交换法主要是利用离子交换树脂中的交换离子同电镀废水中的某些离子进行交换而将其除去,使废水得到净化的方法。

国内用离子交换技术处理电镀废水是从20世纪60年代开始进行试验研究的,到70 年代末,因为迫切需要解决环境污染问题,这一技术得到了很大发展,当前已成为处理电镀废水和回收某些金属的有效手段之一,也是使某些镀种的电镀废水达到闭路循环的一个重要环节。但是采用离子交换法的投资费用很高,系统设计和操作管理较为复杂,一般的中小型企业难以适应,往往由于维修、管理等不善而达不到预期的效果,因此,在推广应用上受到了一定的限制。

 

        当前,国内对含铬、含镍等电镀废水采用离子交换法处理较为普遍,在设计、运行和管理上已有较为成熟的经验。经处理后水能达到排放标准,且出水水质较好,一般能循环使用。树脂交换吸附饱和后的再生洗脱液经电镀工艺成分调整和净化后能回用于镀槽,基本实现闭路循环。另外,离子交换法也可用于处理含铜、含锌、含金等废水。

 

3.电解法

        电解法主要是使废水中的有害物质通过电解过程在阳、阴两极上分别发生氧化和还原反应,转化成无害物质;或利用电极氧化和还原产物与废水中的有害物质发生化学反应,生成不溶于水的沉淀物,然后分离除去或通过电解反应回收金属。国内在20世纪60年代开始用电解法处理电镀含铬废水,70年代末对含银、铜等废水进行实验研究,回收银、铜等金属,取得了很好的效果。

电解法处理电镀废水一般用于中、小型厂,其主要特点是不需投加处理药剂,流程简单,操作方便,占生产场地少,同时由于回收的金属纯度高,用于回收贵重金属有很好的经济效益。但当处理水量较大时,电解法的耗电较大,消耗的铁极板量也较大,同时分离出来的污泥与化学处理法一样不易处置,所以已较少采用。

 

4.萃取法

        萃取法是利用一种不溶于水而能溶解水中某种物质(称溶质或萃取物)的溶剂投加入废水中,使溶质充分溶解在溶剂内,从而从废水中分离除去或回收某种物质的方法。萃取操作过程包括混合、分离和回收三个主要工序。

 

电镀废水零排放:

 

       电镀废水经上述工艺处理后,可达到GB21900—2008《电镀污染物排放标准》,近年来,随着国家对电镀行业清洁生产水平要求的提高,以及一些地方政策法规的新要求,电镀企业实行废水零排放已成为新时代发展的趋势。其中,膜分离技术被认为是实现废水零排放的首选技术。 

 

       电镀废水中盐分高,传统脱盐较成熟经济的方式是卷式反渗透,但电镀废水COD较高,无法进常规卷式膜处理,做预处理去除COD提高投资成本占地成本,且COD去除效果不能保证,另外电镀废水含盐量8900μs/cm,常规反渗透污堵较快回收率较低,频繁更换膜元件增加成本。针对一般电镀废水水质,金正环保采用DF+DTRO工艺,可同时脱除盐及COD,因DTRO的特殊耐压耐污堵结构,可实现废水的超高倍缩,尽最大可能减少浓水产水,进而减少后端蒸发部分投入。

 

        金正零排放段工艺的进水水质指标达到GB21900—2008《电镀污染物排放标准》表2关于重金属的要求(COD、氨氮指标除外),废水排放出水执行《电镀污染物排放标准》GB21900-2008中规定的现有水污染物排放限值如下:

 

序号

污染物种类

排放限值

污染物排放监控位置

1

总铬

≤0.5mg/L

车间污水排放口

 

2

六价铬

≤0.1mg/L

3

总镍

≤0.1mg/L

4

总镉

≤0.01mg/L

5

总银

≤0.1mg/L

6

总铅

≤0.1mg/L

7

总汞

≤0.005mg/L

8

总铜

≤0.3mg/L

 

 

 

企业总污水排放口

 

 

 

9

总锌

≤1.0mg/L

10

总铁

≤2.0mg/L

11

总铝

≤2.0mg/L

12

悬浮物

≤30mg/L

13

总磷

≤0.5mg/L

14

氟化物

≤10mg/L

15

石油类

≤2.0 mg/L

16

PH值

6-9

17

总氰化物

(以CN计)

≤0.2 mg/L

 

        原水经过DF膜系统预处理后进入DTRO系统,进/出水水质对比表如下:

 

单位

 

mg/L

mg/L

μs/cm

项目

PH

Cl-

COD

 

DTRO进水

6-7

1593.2

200

8900

DTRO产水

6-7

80

30

500

DTRO浓水

6-7

16000

2000

90000

        膜处理系统工艺流程

 

        针对要将达到排放标准的电镀废水处理至可作为电镀工艺用水的水质,回用处理系统采用了膜分离技术,该系统的工艺流程如下图所示。

 

 

        碟管式反渗透(DTR0)技术+蒸发结晶技术处理电镀废水实现资源回收与零排放原理

 

      碟管式反渗透(DTR0)处理高盐水

 

       众所周知,反渗透膜技术是一种常用的脱盐技术。目前,适用于工业规模的反渗透膜,主要包括乙酸纤维素和聚酰胺膜,其盐截留率为 99%。碟管式反渗透(DTRO)技术是一种高新反渗透技术,最早始于德国,相对于卷式反渗透可适用于含盐量更高的废水,如卷式反渗透浓水、高盐水、高COD废水。其耐高压、抗污染特点更加明显。因此,在本案例中,采用卷式反渗透+碟管式反渗透DTRO相结合的方式,使电镀废水进行进一步浓缩,使系统既能有较高的回收率,又能在高盐、高COD情况下能经济稳定的运行。

 

        碟管式反渗透介绍

        碟管式反渗透(DTRO)是一种独特的膜分离设备。碟管式膜组件采用开放式流道,DT组件两导流盘直接距离为4mm,盘片表面有一定方式排列的凸点。DTRO凸点导流盘与膜片如图所示:

       这种特殊的力学设计使处理液在压力作用下流经滤膜表面遇凸点碰撞时形成湍流,增加透过速率和自清洗功能,从而有效的避免了膜堵塞和浓差极化现象,成功的延长了膜片的使用寿命;清洗时也容易将膜片上的积垢洗净,保证碟管式膜组适用于处理高浑浊度和高含沙系数的废水,适应恶劣的进水条件。

 

       DTRO膜组件具有特殊的流道设计形式,采用开放式流道,料液通过增压泵经进料口打入DTRO膜柱内,从导流盘与外壳之间的通道流到组件的另一端,在另一端法兰处,料液通过8个通道进入导流盘中被处理的液体以最短的距离快速流经过滤膜,然后180度逆转到另一膜面,再从导流盘中心的槽口流入到下一个导流盘,从而在膜表面形成由导流盘圆周到圆中心,再到圆周,再到圆中心的双”S”形路线,浓缩液最后从进料端法兰处流出。

 

        结论

 

        膜分离技术在我国已发展多年,技术相当成熟,特别在海水淡化、纯水生产等方面应用得比较多。目前,面对日益严重的环境污染问题,以及政府环保政策导向,废水“零排放”是中国环保的趋势。实现电镀废水“零排放”的关键技术是在废水进入蒸发器前,对废水进行浓缩减量,从而降低蒸发成本。金正环保采用DTRO技术对电镀废水进行高倍浓缩,从而大大减少蒸发环节的运行成本 。

 

        近年来,随着国家关于环境保护的法律法规的健全、环保执法力度的进一步加大以及企业清洁生产的推行,膜分离技术在电镀行业废水回用处理上逐渐得到广泛的应用,并取得了实践成果,膜分离技术的实践应用也得到了改善与提高,作为电镀企业实现电镀废水循环利用、清洁生产的有效手段,具有十分广阔的发展前景。

 
------分隔线----------------------------

  版权所有:烟台金正环保科技有限公司  地址:山东省烟台市莱山区蓝德路8号
  联系我们 | 推广合作:13963899295,邮件:sawang@jinzhenghb.com | 招聘:0535-6626909
技术支持:金正环保
企业关键词:工业水处理,污废水回用,再生水回用,DTRO膜,纳滤膜,硅碳膜,DTRO膜制造,酸分离膜,碱分离膜,DTNF,DTRO膜制造